Première · Spécialité Physique-Chimie · Chimie

Chapitre 1 — Suivi de l'évolution d'un système chimique

Concentration et absorbance · Oxydo-réduction · Avancement et tableau d'avancement · Titrage colorimétrique — animations interactives, quiz et exercices de bac corrigés

1. Grandeurs physiques et concentration
🎯 Objectif bac : déterminer la composition d'un système à partir de grandeurs mesurables

Pour décrire l'état d'un système chimique, on a besoin de savoir combien de matière il contient. Trois grandeurs permettent de passer d'une mesure de laboratoire (masse, volume, absorbance…) à une quantité de matière n, exprimée en moles.

Rappel — calculer une masse molaire

La masse molaire M d'une espèce (en g/mol) s'obtient en additionnant les masses molaires atomiques des éléments qui la composent, en tenant compte du nombre d'atomes de chaque élément indiqué dans la formule (les indices).

ÉlémentHCNONaMgAlSClCaFeCu
M (g/mol)1,012,014,016,023,024,327,032,135,540,155,863,5
Exemple — masse molaire de la soude NaOH

La formule NaOH comporte 1 atome de sodium, 1 atome d'oxygène et 1 atome d'hydrogène :

\(\displaystyle M(\text{NaOH}) = M(\text{Na}) + M(\text{O}) + M(\text{H}) = 23{,}0 + 16{,}0 + 1{,}0 = 40{,}0\ \text{g/mol}\)

Autre exemple, avec des indices : le glucose C₆H₁₂O₆ comporte 6 atomes de carbone, 12 d'hydrogène et 6 d'oxygène :

\(\displaystyle M(\text{C}_6\text{H}_{12}\text{O}_6) = 6\times12{,}0 + 12\times1{,}0 + 6\times16{,}0 = 180{,}0\ \text{g/mol}\)

Masse molaire et quantité de matière

Une fois la masse molaire M connue, elle relie la masse m d'un échantillon à sa quantité de matière n :

\(\displaystyle n = \frac{m}{M}\)

Volume molaire d'un gaz

Pour un gaz, le volume molaire Vm (en L/mol) donne le volume occupé par une mole de gaz, dans des conditions de température et pression données :

\(\displaystyle n = \frac{V}{V_m}\)

Concentration en quantité de matière

Pour une espèce dissoute en solution, la concentration en quantité de matière C (en mol/L, notée aussi mol·L⁻¹) relie la quantité de matière de soluté n au volume V de solution :

\(\displaystyle C = \frac{n}{V} \quad\Longrightarrow\quad n = C \times V\)
Attention aux unités : V doit être exprimé en litres. Un volume donné en mL doit être converti (diviser par 1000) avant tout calcul de concentration.
Exemple — dissolution de sulfate de cuivre

On dissout m = 5,8 g de sulfate de cuivre CuSO₄ (M = 160 g/mol) dans une fiole jaugée, puis on complète à V = 500 mL avec de l'eau distillée.

\(\displaystyle n = \frac{m}{M} = \frac{5{,}8}{160} = 3{,}6\times10^{-2}\ \text{mol}\) \(\displaystyle C = \frac{n}{V} = \frac{3{,}6\times10^{-2}}{0{,}500} = 7{,}3\times10^{-2}\ \text{mol/L}\)
📋 Méthode bac — retrouver une concentration à partir d'une pesée
  1. Calculer la masse molaire M de l'espèce à partir du tableau périodique (somme des masses molaires atomiques).
  2. Calculer la quantité de matière n = m/M à partir de la masse pesée.
  3. Convertir le volume de la solution en litres si besoin.
  4. Calculer C = n/V, et vérifier l'ordre de grandeur du résultat.

Exercices d'application directe

Calcule d'abord de tête ou au brouillon, puis clique pour vérifier ta réponse.

Exercice 1 — Masse molaire de l'eau

Calculer la masse molaire de l'eau H₂O. Données : M(H) = 1,0 g/mol ; M(O) = 16,0 g/mol.

1
La molécule H₂O contient 2 atomes d'hydrogène et 1 atome d'oxygène : on additionne 2 fois M(H) et 1 fois M(O).
\(M(\text{H}_2\text{O}) = 2\times M(\text{H}) + M(\text{O}) = 2\times1{,}0 + 16{,}0\)
M(H₂O) = 18,0 g/mol
Exercice 2 — Masse molaire d'un acide

Calculer la masse molaire de l'acide sulfurique H₂SO₄. Données : M(H) = 1,0 g/mol ; M(S) = 32,1 g/mol ; M(O) = 16,0 g/mol.

1
La molécule H₂SO₄ contient 2 atomes d'hydrogène, 1 atome de soufre et 4 atomes d'oxygène.
\(M(\text{H}_2\text{SO}_4) = 2\times M(\text{H}) + M(\text{S}) + 4\times M(\text{O}) = 2\times1{,}0 + 32{,}1 + 4\times16{,}0\)
M(H₂SO₄) = 98,1 g/mol
Exercice 3 — De la masse à la quantité de matière

Quelle quantité de matière représentent m = 11,7 g de chlorure de sodium NaCl (M = 58,5 g/mol) ?

1
On utilise la relation entre masse, masse molaire et quantité de matière : n = m/M.
\(n = \dfrac{m}{M} = \dfrac{11{,}7}{58{,}5}\)
n = 0,20 mol
Exercice 4 — Calculer une concentration

On dissout n = 0,10 mol de glucose dans de l'eau, puis on complète à V = 250 mL. Calculer la concentration C de la solution obtenue.

1
Convertir le volume en litres : V = 250 mL = 0,250 L.
2
Appliquer la relation C = n/V :
\(C = \dfrac{n}{V} = \dfrac{0{,}10}{0{,}250}\)
C = 0,40 mol/L
⚠️ Ne pas oublier de convertir 250 mL en 0,250 L avant de diviser.
Exercice 5 — De la concentration à la masse à peser

Quelle masse de sulfate de cuivre CuSO₄ (M = 160 g/mol) faut-il pour préparer V = 200 mL d'une solution de concentration C = 5,0×10⁻² mol/L ?

1
Calculer la quantité de matière nécessaire :
\(n = C \times V = 5{,}0\times10^{-2} \times 0{,}200 = 1{,}0\times10^{-2}\ \text{mol}\)
2
En déduire la masse à peser :
\(m = n \times M = 1{,}0\times10^{-2} \times 160\)
m = 1,6 g
Exercice 6 — Volume d'un gaz

Quel volume occupent n = 0,50 mol de dioxygène gazeux, à une température où le volume molaire vaut Vm = 24 L/mol ?

1
Pour un gaz, le volume occupé est proportionnel à la quantité de matière, via le volume molaire V_m.
\(V = n \times V_m = 0{,}50 \times 24\)
V = 12 L
2. Absorbance et loi de Beer-Lambert
🎯 Objectif bac : déterminer une concentration inconnue par une gamme étalon

Une espèce colorée en solution absorbe une partie de la lumière qui la traverse. L'absorbance A, mesurée par un spectrophotomètre, est proportionnelle à la concentration C de l'espèce dissoute : c'est la loi de Beer-Lambert.

\(\displaystyle A = k \times C\)

où k est une constante qui dépend de l'espèce, de la longueur d'onde utilisée et de la longueur de la cuve. Cette proportionnalité permet de déterminer la concentration d'une solution inconnue à partir de sa seule mesure d'absorbance : c'est le principe du dosage par étalonnage.

Méthode de la gamme étalon

On prépare plusieurs solutions étalons, de concentrations connues, et on mesure leur absorbance. En reportant les points (C ; A) sur un graphique, on obtient une droite passant par l'origine : c'est la courbe d'étalonnage.

Activité — Dosage par étalonnage spectrophotométrique

Construis toi-même la courbe d'étalonnage en mesurant les absorbances des solutions étalons, puis détermine la concentration de la solution inconnue.
① Étalonnage (0/4)
② Solution inconnue
③ Lecture de C
Étape 1 — Clique sur une fiole étalon pour la placer dans le spectrophotomètre et mesurer son absorbance.
Paillasse — solutions étalons
Spectrophotomètre
← fiole ici A =
Clique sur une fiole ↑
Courbe d'étalonnage A = f(C)
Courbe d'étalonnage.
⚠️ Pièges classiques
• La droite d'étalonnage passe par l'origine (C = 0 ⟹ A = 0) : une solution sans espèce colorée n'absorbe rien.
• La loi de Beer-Lambert n'est valable que sur un domaine de linéarité : au-delà d'une certaine concentration, la relation A = k·C n'est plus vérifiée.
• Ne pas confondre l'absorbance A (grandeur sans unité) avec la transmittance.

Exercices d'application directe

Calcule d'abord au brouillon, puis clique pour vérifier ta réponse.

Exercice 1 — Déterminer la constante k

On mesure l'absorbance d'une solution colorée : A = 0,52 pour une concentration C = 0,20 mol/L. Calculer la constante k de la loi de Beer-Lambert pour cette espèce.

1
La loi de Beer-Lambert s'écrit A = k×C. On isole k en divisant l'absorbance par la concentration.
\(k = \dfrac{A}{C} = \dfrac{0{,}52}{0{,}20}\)
k = 2,6 L/mol
Exercice 2 — Calculer une absorbance

Pour cette même espèce (k = 2,6 L/mol), quelle est l'absorbance d'une solution de concentration C' = 0,35 mol/L ?

1
Une fois k connue pour cette espèce, on retrouve l'absorbance de n'importe quelle solution en appliquant directement A = k×C.
\(A' = k \times C' = 2{,}6 \times 0{,}35\)
A' = 0,91
Exercice 3 — Déterminer une concentration inconnue

On mesure l'absorbance d'un échantillon inconnu de la même espèce : A = 0,39. En utilisant k = 2,6 L/mol, déterminer sa concentration.

1
On connaît k et on mesure A pour l'échantillon inconnu : on isole C dans la relation A = k×C.
\(C = \dfrac{A}{k} = \dfrac{0{,}39}{2{,}6}\)
C = 0,15 mol/L
✅ Quiz d'étape — concentration et absorbance

Q1. On dissout 0,20 mol d'un soluté dans 250 mL de solution. La concentration C vaut :

Q2. D'après la loi de Beer-Lambert (A = k·C), si on double la concentration d'une solution colorée, l'absorbance :

Q3. Sur une courbe d'étalonnage A = f(C), une solution inconnue d'absorbance Ax a sa concentration déterminée en :

3. Réactions d'oxydo-réduction
🎯 Objectif bac : établir une équation de réaction à partir de deux couples oxydant/réducteur

Une réaction d'oxydo-réduction modélise un transfert d'électrons entre deux espèces chimiques. L'espèce qui cède des électrons est un réducteur ; celle qui les capte est un oxydant.

Oxydant

Espèce capable de capter un ou plusieurs électrons.

Réducteur

Espèce capable de céder un ou plusieurs électrons.

Couple oxydant/réducteur et demi-équation électronique

Un oxydant et un réducteur reliés par un échange d'électrons forment un couple, noté Ox/Red. On lui associe une demi-équation électronique :

\(\text{Ox} + n\,e^- \; \rightleftharpoons \; \text{Red}\)

Exemple, pour le couple Cu²⁺/Cu :

\(\text{Cu}^{2+} + 2\,e^- \; \rightleftharpoons \; \text{Cu}\)

Construire l'équation de la réaction

Pour écrire l'équation d'une réaction entre un oxydant Ox₁ (couple 1) et un réducteur Red₂ (couple 2), on combine les deux demi-équations de façon à éliminer les électrons échangés (en les multipliant par des coefficients adaptés).

📋 Méthode bac — établir une équation d'oxydo-réduction
  1. Écrire les deux demi-équations électroniques, une par couple, dans le bon sens (Ox₁ capte des électrons, Red₂ en cède).
  2. Multiplier chaque demi-équation par un coefficient pour que le nombre d'électrons échangés soit le même dans les deux.
  3. Additionner les deux demi-équations ainsi ajustées.
  4. Simplifier : les électrons doivent disparaître de l'équation globale.
Exemple complet — réaction entre les ions Cu²⁺ et le métal zinc

Couples en présence : Cu²⁺/Cu et Zn²⁺/Zn.

\(\text{Cu}^{2+} + 2\,e^- \rightarrow \text{Cu} \quad (\times 1)\) \(\text{Zn} \rightarrow \text{Zn}^{2+} + 2\,e^- \quad (\times 1)\)

En additionnant (les 2 e⁻ s'annulent) :

\(\text{Cu}^{2+} + \text{Zn} \; \rightarrow \; \text{Cu} + \text{Zn}^{2+}\)

Table de quelques couples usuels

Couple Ox/RedDemi-équationDomaine d'usage
Cu²⁺/CuCu²⁺ + 2e⁻ ⇌ Cudépôts métalliques, corrosion
Fe³⁺/Fe²⁺Fe³⁺ + e⁻ ⇌ Fe²⁺analyses biologiques, rouille
MnO₄⁻/Mn²⁺MnO₄⁻ + 8H⁺ + 5e⁻ ⇌ Mn²⁺ + 4H₂Otitrages colorimétriques (violet)
I₂/I⁻I₂ + 2e⁻ ⇌ 2I⁻titrages, antiseptiques
O₂/H₂OO₂ + 4H⁺ + 4e⁻ ⇌ 2H₂Ocombustion, respiration
⚠️ Pièges classiques
• Confondre oxydant et réducteur : l'oxydant oxyde l'autre espèce en lui prenant des électrons — il est donc lui-même réduit.
• Oublier d'ajuster les coefficients avant d'additionner les deux demi-équations : le nombre d'électrons échangés doit être identique.
• Ne pas simplifier l'équation finale (électrons, espèces communes aux deux membres).

Exercices d'application directe

Calcule d'abord au brouillon, puis clique pour vérifier ta réponse.

Exercice 1 — Écrire une demi-équation électronique

Écrire la demi-équation électronique associée au couple Ag⁺/Ag.

1
L'oxydant du couple est Ag⁺, le réducteur est Ag. Le passage de l'un à l'autre se fait par échange d'électrons.
2
L'argent métallique Ag possède un électron de moins à perdre que l'ion Ag⁺ : un seul électron est échangé.
\(\text{Ag}^+ + e^- \rightleftharpoons \text{Ag}\)
Exercice 2 — Identifier oxydant et réducteur

Dans la réaction Zn + Cu²⁺ → Zn²⁺ + Cu, identifier l'oxydant et le réducteur parmi les réactifs.

1
Cu²⁺ capte des électrons pour devenir Cu : c'est l'oxydant.
2
Zn cède des électrons pour devenir Zn²⁺ : c'est le réducteur.
Oxydant : Cu²⁺  |  Réducteur : Zn
Exercice 3 — Établir une équation d'oxydo-réduction

Un fil de fer est plongé dans une solution contenant des ions Ag⁺. Couples en présence : Ag⁺/Ag et Fe²⁺/Fe. Établir l'équation de la réaction entre le fer métallique et les ions Ag⁺.

1
Demi-équations : Ag⁺ capte un électron ; Fe cède deux électrons.
\(\text{Ag}^+ + e^- \rightarrow \text{Ag} \quad (\times 2)\)
\(\text{Fe} \rightarrow \text{Fe}^{2+} + 2\,e^- \quad (\times 1)\)
2
On additionne après avoir multiplié la première demi-équation par 2 (pour équilibrer les électrons) :
\(2\,\text{Ag}^+ + \text{Fe} \; \rightarrow \; 2\,\text{Ag} + \text{Fe}^{2+}\)
4. Avancement et tableau d'avancement
🎯 Objectif bac : construire et exploiter un tableau d'avancement pour identifier le réactif limitant

Pour décrire comment évolue un système chimique au cours d'une transformation, on utilise une seule variable : l'avancement x (en mol), qui mesure combien de fois la réaction a eu lieu.

Pour une réaction d'équation générale a A + b B → c C, si les quantités initiales sont n₀(A) et n₀(B), les quantités de matière à un instant où l'avancement vaut x sont :

\(\displaystyle n(A) = n_0(A) - a\,x \qquad n(B) = n_0(B) - b\,x \qquad n(C) = c\,x\)

Construire un tableau d'avancement

Équationa A+ b B→ c C
État initial (x = 0)n₀(A)n₀(B)0
En cours (avancement x)n₀(A) − a·xn₀(B) − b·xc·x
État final (x = xf)n₀(A) − a·xfn₀(B) − b·xfc·xf

Réactif limitant et avancement maximal

L'avancement ne peut pas augmenter indéfiniment : il s'arrête dès qu'un réactif est entièrement consommé. Ce réactif est le réactif limitant, et la valeur de x à ce moment est l'avancement maximal xmax.

🎮 Simulateur — fais évoluer l'avancement et identifie le réactif limitant

Réaction étudiée : A + 2 B → 3 C — chaque pastille représente 1 mmol.

A — 6,0 mmol
B — 8,0 mmol
C — 0,0 mmol
A + 2 B → 3 Cn(A)n(B)n(C)
État initial6,08,00
En cours (x = 0,0)6,08,00,0
Évolution des quantités de matière au cours du temps
t n (mmol)
n(A) — réactif n(B) — réactif n(C) — produit
6,0
8,0
0,0
📋 Méthode bac — déterminer le réactif limitant
  1. Construire le tableau d'avancement avec les quantités initiales.
  2. Pour chaque réactif, calculer l'avancement qui l'annulerait : x = n₀/coefficient stœchiométrique.
  3. Le réactif limitant est celui pour lequel cette valeur est la plus petite : c'est xmax.
  4. Calculer la composition du système à l'état final en reportant xmax dans le tableau.

Exercices d'application directe

Calcule d'abord au brouillon, puis clique pour vérifier ta réponse.

Exercice 1 — Identifier le réactif limitant

On considère la réaction 2 Al + 3 Cl₂ → 2 AlCl₃. On introduit n₀(Al) = 8,0 mmol et n₀(Cl₂) = 15,0 mmol. Déterminer le réactif limitant et l'avancement maximal xmax.

1
Pour chaque réactif, on calcule l'avancement x qui l'annulerait, en divisant sa quantité initiale par son coefficient stœchiométrique.
\(\text{Pour Al : } x = \dfrac{8{,}0}{2} = 4{,}0\ \text{mmol}\)
\(\text{Pour Cl}_2\text{ : } x = \dfrac{15{,}0}{3} = 5{,}0\ \text{mmol}\)
2
Le réactif limitant est celui dont la valeur trouvée est la plus petite : c'est lui qui s'épuise en premier.
Réactif limitant : Al  |  x_max = 4,0 mmol
Exercice 2 — Composition à l'état final

Pour la réaction précédente, calculer la composition du système à l'état final (xmax = 4,0 mmol).

1
On reporte x_max = 4,0 mmol dans les expressions du tableau d'avancement, pour chaque espèce.
\(n(\text{Al}) = 8{,}0 - 2\times4{,}0 = 0\ \text{mmol (épuisé)}\)
\(n(\text{Cl}_2) = 15{,}0 - 3\times4{,}0 = 3{,}0\ \text{mmol (en excès)}\)
\(n(\text{AlCl}_3) = 2\times4{,}0 = 8{,}0\ \text{mmol}\)
État final : 0 mmol Al, 3,0 mmol Cl₂ en excès, 8,0 mmol AlCl₃ formé
Exercice 3 — Reconnaître un mélange stœchiométrique

Pour la réaction A + B → 2C, on introduit n₀(A) = 5,0 mmol et n₀(B) = 5,0 mmol. Montrer qu'il s'agit d'un mélange stœchiométrique et donner xmax.

1
On calcule, comme d'habitude, l'avancement qui annulerait chaque réactif.
\(\text{Pour A : } x = \dfrac{5{,}0}{1} = 5{,}0\ \text{mmol} \qquad \text{Pour B : } x = \dfrac{5{,}0}{1} = 5{,}0\ \text{mmol}\)
2
Les deux valeurs sont égales : aucun réactif n'est en excès, ils s'épuisent exactement au même instant.
Les deux valeurs sont égales : A et B s'épuisent simultanément — mélange stœchiométrique, x_max = 5,0 mmol
5. Transformation totale ou non totale
🎯 Objectif bac : comparer avancement final et avancement maximal

En pratique, on détermine l'avancement final xf d'une réaction à partir de mesures expérimentales (dosage, mesure de volume de gaz, etc.), puis on le compare à l'avancement maximal théorique xmax calculé à partir des quantités initiales.

Transformation totale

\(x_f = x_{max}\) : le réactif limitant est entièrement consommé à l'état final.

Transformation non totale

\(x_f < x_{max}\) : la réaction s'arrête avant la consommation complète du réactif limitant.

Mélange stœchiométrique

Un mélange est dit stœchiométrique lorsque les réactifs sont introduits exactement dans les proportions imposées par les coefficients de l'équation : tous les réactifs sont alors consommés simultanément à l'avancement maximal (aucun n'est en excès).

Capacité numérique du programme : déterminer la composition de l'état final d'un système siège d'une transformation chimique totale à l'aide d'un langage de programmation (Python), en calculant xmax = min(n₀(A)/a, n₀(B)/b) puis les quantités finales.

Exercices d'application directe

Calcule d'abord au brouillon, puis clique pour vérifier ta réponse.

Exercice 1 — Reconnaître une transformation totale

Pour une réaction donnée, le calcul théorique donne xmax = 5,0 mmol. La mesure expérimentale de l'état final donne xf = 5,0 mmol. La transformation est-elle totale ou non totale ? Justifier.

1
On compare la valeur mesurée x_f à la valeur théorique x_max.
2
Ici les deux valeurs sont égales : le réactif limitant a été totalement consommé, la réaction est allée jusqu'au bout.
x_f = x_max ⟹ transformation totale : le réactif limitant est entièrement consommé.
Exercice 2 — Reconnaître une transformation non totale

Pour une autre réaction, le calcul théorique donne xmax = 8,0 mmol, mais la mesure expérimentale donne xf = 6,4 mmol. La transformation est-elle totale ? Calculer le pourcentage du réactif limitant qui n'a pas réagi.

1
x_f < x_max, donc la transformation n'est pas totale.
\(\text{fraction non réagie} = \dfrac{x_{max}-x_f}{x_{max}} = \dfrac{8{,}0-6{,}4}{8{,}0}\)
Transformation non totale : 20 % du réactif limitant n'a pas réagi.
Exercice 3 — Vérifier un mélange stœchiométrique

On mélange n₀(A) = 4,0 mmol et n₀(B) = 12,0 mmol pour la réaction A + 3 B → 2 C. Ce mélange est-il stœchiométrique ?

1
On calcule l'avancement qui annulerait chaque réactif, en tenant compte des coefficients stœchiométriques (1 pour A, 3 pour B).
\(\text{Pour A : } x = \dfrac{4{,}0}{1} = 4{,}0\ \text{mmol} \qquad \text{Pour B : } x = \dfrac{12{,}0}{3} = 4{,}0\ \text{mmol}\)
2
Les deux valeurs coïncident : les quantités initiales respectent exactement le rapport imposé par l'équation (1 pour 3).
Les deux valeurs sont égales : le mélange est bien stœchiométrique (A et B s'épuisent en même temps).
6. Titrage avec suivi colorimétrique
🎯 Objectif bac : repérer l'équivalence et en déduire une quantité de matière inconnue

Un titrage permet de déterminer la quantité de matière d'une espèce en solution (l'espèce titrée), en la faisant réagir avec une solution de concentration connue (la solution titrante), versée progressivement.

L'équivalence

L'équivalence d'un titrage correspond au moment où les réactifs ont été introduits en proportions stœchiométriques : le réactif titrant, jusque-là en défaut, devient tout à coup en excès — le réactif limitant change.

Quand l'un des réactifs (ou un produit) est coloré, ce changement se traduit par une variation brutale de couleur de la solution : c'est le suivi colorimétrique.

🎮 Simulateur — titrage de l'eau oxygénée par les ions permanganate MnO₄⁻

Montage de dosage : la solution de permanganate de potassium (violette) est versée mL par mL depuis la burette dans l'erlenmeyer contenant l'eau oxygénée (incolore), sous agitation magnétique.

Montage de titrage avec suivi colorimétrique 0 5 10 15 20 25 Burette (25 mL) solution titrante MnO₄⁻ Robinet contrôle le débit versé Bécher solution titrée H₂O₂ (incolore) Agitateur magnétique homogénéise le mélange Support + noix
0,0 mL
📋 Méthode bac — exploiter un titrage à l'équivalence
  1. Repérer le volume à l'équivalence Véq (ici, changement de couleur).
  2. Écrire la relation stœchiométrique à l'équivalence à partir de l'équation de la réaction support du titrage.
  3. Calculer la quantité de matière de titrant versée à l'équivalence : nversé = Ctitrant × Véq.
  4. En déduire la quantité de matière (puis la concentration) de l'espèce titrée, à l'aide de la relation stœchiométrique.
⚠️ Pièges classiques
• Oublier que la relation à l'équivalence dépend des coefficients stœchiométriques de l'équation : ce n'est pas toujours n₁ = n₂.
• Confondre le volume à l'équivalence avec le volume total versé si on continue après le changement de couleur.
📝 Exercice type bac — corrigé détaillé
Exercice — Dosage d'ions fer(II) par titrage colorimétrique

On souhaite déterminer la concentration en ions Fe²⁺ d'une solution S, par titrage à l'aide d'une solution de permanganate de potassium (K⁺ + MnO₄⁻) de concentration Ct = 2,0×10⁻² mol/L. On prélève un volume V₁ = 20,0 mL de solution S. L'équivalence est repérée par l'apparition d'une teinte violette persistante, pour un volume versé Véq = 12,4 mL.

L'équation de la réaction support du titrage s'écrit :

\(\text{MnO}_4^- + 5\,\text{Fe}^{2+} + 8\,\text{H}^+ \; \rightarrow \; \text{Mn}^{2+} + 5\,\text{Fe}^{3+} + 4\,\text{H}_2\text{O}\)

1. Justifier, à l'aide du protocole, qu'il s'agit bien d'un suivi colorimétrique.
2. Calculer la quantité de matière d'ions MnO₄⁻ versée à l'équivalence.
3. En déduire la quantité de matière d'ions Fe²⁺ initialement présents dans le volume V₁.
4. Calculer la concentration en ions Fe²⁺ de la solution S.

Question 1 — Suivi colorimétrique
1
Les ions MnO₄⁻ sont violets, tandis que Mn²⁺, Fe²⁺ et Fe³⁺ sont quasiment incolores en solution diluée.
Avant l'équivalence, MnO₄⁻ est consommé instantanément (incolore). Après, il s'accumule et colore la solution en violet : c'est bien un suivi colorimétrique, autoindicateur (pas besoin d'indicateur coloré supplémentaire).
Question 2 — Quantité de matière de MnO₄⁻ versée à l'équivalence
1
À l'équivalence, la quantité de titrant versée se calcule directement à partir de la concentration et du volume versé :
\(\displaystyle n(\text{MnO}_4^-)_{versé} = C_t \times V_{éq}\)
\(n(\text{MnO}_4^-) = 2{,}0\times10^{-2} \times 12{,}4\times10^{-3} = 2{,}48\times10^{-4}\ \text{mol}\)
n(MnO₄⁻) ≈ 2,5×10⁻⁴ mol
Question 3 — Quantité de matière initiale d'ions Fe²⁺
1
D'après l'équation, à l'équivalence les réactifs sont dans les proportions stœchiométriques : 1 mol de MnO₄⁻ réagit avec 5 mol de Fe²⁺.
\(\displaystyle \frac{n(\text{Fe}^{2+})}{5} = \frac{n(\text{MnO}_4^-)_{versé}}{1} \quad\Longrightarrow\quad n(\text{Fe}^{2+}) = 5 \times n(\text{MnO}_4^-)_{versé}\)
\(n(\text{Fe}^{2+}) = 5 \times 2{,}48\times10^{-4} = 1{,}24\times10^{-3}\ \text{mol}\)
n(Fe²⁺) ≈ 1,2×10⁻³ mol
Question 4 — Concentration de la solution S
1
La concentration s'obtient en divisant la quantité de matière par le volume prélevé V₁ (en litres) :
\(\displaystyle C(\text{Fe}^{2+}) = \frac{n(\text{Fe}^{2+})}{V_1}\)
\(C(\text{Fe}^{2+}) = \dfrac{1{,}24\times10^{-3}}{20{,}0\times10^{-3}} = 6{,}2\times10^{-2}\ \text{mol/L}\)
C(Fe²⁺) ≈ 6,2×10⁻² mol/L
⚠️ Erreur classique : oublier le coefficient 5 dans la relation stœchiométrique et écrire directement n(Fe²⁺) = n(MnO₄⁻) — cela ne fonctionne que si les deux coefficients de l'équation valent 1.
Exercice — Réaction entre l'aluminium et les ions cuivre(II)

On introduit n₀(Al) = 4,0 mmol de poudre d'aluminium dans un volume de solution contenant n₀(Cu²⁺) = 9,0 mmol d'ions cuivre(II). La réaction, totale, a pour équation :

\(2\,\text{Al} + 3\,\text{Cu}^{2+} \; \rightarrow \; 2\,\text{Al}^{3+} + 3\,\text{Cu}\)

1. Construire le tableau d'avancement de cette transformation.
2. Déterminer le réactif limitant et l'avancement maximal xmax.
3. En déduire la composition du système à l'état final.

Question 1 — Tableau d'avancement
1
D'après l'équation, les coefficients stœchiométriques sont 2 pour Al, 3 pour Cu²⁺, 2 pour Al³⁺ et 3 pour Cu.
\(n(\text{Al}) = n_0(\text{Al}) - 2x \qquad n(\text{Cu}^{2+}) = n_0(\text{Cu}^{2+}) - 3x \qquad n(\text{Cu}) = 3x\)
Question 2 — Réactif limitant
1
On calcule, pour chaque réactif, l'avancement qui l'annulerait :
\(\text{Pour Al : } x = \dfrac{n_0(\text{Al})}{2} = \dfrac{4{,}0}{2} = 2{,}0\ \text{mmol}\)
\(\text{Pour Cu}^{2+}\text{ : } x = \dfrac{n_0(\text{Cu}^{2+})}{3} = \dfrac{9{,}0}{3} = 3{,}0\ \text{mmol}\)
2
Le réactif limitant est celui pour lequel cette valeur est la plus petite.
L'aluminium est le réactif limitant : x_max = 2,0 mmol
Question 3 — Composition finale
1
On reporte x_max = 2,0 mmol dans le tableau d'avancement :
\(n(\text{Al}) = 4{,}0 - 2\times2{,}0 = 0\ \text{mmol (épuisé)}\)
\(n(\text{Cu}^{2+}) = 9{,}0 - 3\times2{,}0 = 3{,}0\ \text{mmol (en excès)}\)
\(n(\text{Al}^{3+}) = 2\times2{,}0 = 4{,}0\ \text{mmol} \qquad n(\text{Cu}) = 3\times2{,}0 = 6{,}0\ \text{mmol}\)
État final : Al totalement consommé, il reste 3,0 mmol de Cu²⁺ en excès, avec 4,0 mmol d'Al³⁺ formés et 6,0 mmol de cuivre métallique déposé.
✅ Quiz final — tout le chapitre

Q4. Dans un couple oxydant/réducteur Ox/Red, la demi-équation électronique s'écrit :

Q5. Pour la réaction A + 2B → 3C avec n₀(A) = 5 mmol et n₀(B) = 6 mmol, le réactif limitant est :

Q6. Une transformation chimique est dite totale lorsque :

Q7. Lors d'un titrage avec suivi colorimétrique, l'équivalence correspond au moment où :

🧠 Carte mentale du chapitre
SUIVI DE L'ÉVOLUTION D'UN SYSTÈME Concentration et absorbance C = n/V — A = k·C gamme étalon, dosage Avancement tableau d'avancement réactif limitant, x_max Oxydo-réduction Ox + n e⁻ ⇌ Red demi-équations, couples transfert d'électrons Titrage colorimétrique équivalence : changement de réactif limitant relation stœchiométrique
🎓 Points à retenir pour le bac
Bilan express
Concentration : \(C = n/V\) (V en litres). Loi de Beer-Lambert : \(A = k\times C\), droite passant par l'origine.
Oxydant = capte des électrons. Réducteur = cède des électrons. Demi-équation : \(\text{Ox} + n\,e^- \rightleftharpoons \text{Red}\).
Tableau d'avancement : \(n(A) = n_0(A) - a\,x\). Réactif limitant = celui qui donne le plus petit \(n_0/\text{coefficient}\).
Transformation totale ⟺ \(x_f = x_{max}\). Mélange stœchiométrique : tous les réactifs s'épuisent ensemble.
Équivalence d'un titrage : changement de réactif limitant, repéré ici par un changement de couleur (suivi colorimétrique).
À l'équivalence : \(n_{versé} = C_t \times V_{éq}\), puis relation stœchiométrique pour remonter à l'espèce titrée.

Formules essentielles

Concentration
\(C = \dfrac{n}{V}\)
Beer-Lambert
\(A = k \times C\)
Demi-équation
$\text{Ox}+ne^-\rightleftharpoons\text{Red}$
Avancement
\(n(A) = n_0(A)-ax\)
Réactif limitant
$x_{max}=\min(n_0/coeff)$
Équivalence
\(n_{versé} = C_t \times V_{éq}\)
🚀 Pour aller plus loin…
Expérimental

Réaliser une gamme étalon au laboratoire

Avec un spectrophotomètre, prépare plusieurs solutions filles par dilution à partir d'une solution mère, mesure leur absorbance à la longueur d'onde d'absorption maximale, puis trace la courbe d'étalonnage — exactement le principe du simulateur de ce chapitre.

Numérique

Programmer un tableau d'avancement en Python

La capacité numérique du programme demande de déterminer la composition de l'état final d'un système siège d'une transformation totale à l'aide d'un langage de programmation : une fonction Python calculant x_max = min(n0/coefficient) pour chaque réactif, puis les quantités finales, est un bon exercice d'application.

Histoire des sciences

De Lavoisier à la loi de Beer-Lambert

La notion de conservation de la matière lors d'une transformation chimique remonte à Lavoisier (fin du XVIIIᵉ siècle). La loi reliant absorbance et concentration, formalisée au XIXᵉ siècle par Pierre Bouguer, Johann Lambert puis August Beer, est aujourd'hui à la base de très nombreuses techniques d'analyse quantitative.

Vers le chapitre suivant

De la structure des entités aux propriétés de la matière

Ce chapitre a décrit l'évolution macroscopique des systèmes chimiques (quantités de matière, avancement). Le chapitre suivant explique ces propriétés à l'échelle microscopique : schémas de Lewis, géométrie des molécules, polarité, et cohésion de la matière — de quoi comprendre pourquoi certaines espèces se dissolvent et d'autres non.

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